SN2

NaX) R-X C N K R-S-R' thioéthers (+ NaX) Na OH R-OH (+ NaX) R-CN nitriles (+ KX) Cette réaction de SN peut s’effectuer selon deux mécanismes différents : substitution de type 1 (= SN1, processus complexe), ou substitution de type 2 (SN2, processus élémentaire), en fonction de paramètres qui ne seront pas tous étudiés dans ce cours. Un des facteurs principaux est cependant la structure de l’halogénoalcane. 2.2.1. Mécanisme SN1 Il comporte 2 étapes : c’est une réaction de type complexe

La référence aux humains est favorisée. Les schémas Premier cycle-Stade Initial SN-V-(Prep)-(SN)-(Prep)-(SN) p.e. Charlot [e{ape] *con* un fille *del carro de* police V-(Prep)-SN-SN p.e.[vole] un pain + un baguette …la fille SN1-V-(SN2)-(SN3) p.e. et madame [dike] *el* monsieur il [ne vole] le pain - Ce schéma est le plus fréquemment utilisé. Il est consolidé et maitrisé aux stades intermédiaires. - Sa progression vers les stades avancés et sa complexification sont marquées

L'équation chimique associée à la pile: Pb + Sn2+ 2- Ei =-0,04v  0  Pb: borne positive; Sn borne negative. [Pb 2+ ]0 C1 3- Ei = E°- 0,03log = E°- 0,03log 2+ [Sn ]0 C2 4- a- K = Pb2+ + Sn. [Pb 2+ ]eq [Sn 2+ ]eq , A.N: K = 0,46. b- E° = 0,03logK, A.N: E° = -0,01V. c- E° = E°( Sn2+/ Sn) - E°( Pb2+/ Pb) ; E°( Pb2+/ Pb) = E°( Sn2+/ Sn) - E°; A.N: E°( Pb2+/ Pb) = -0,013V. 5- a- Ei =-0,04v  0 : la réaction spontanée est : Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ b- C1 - yf + C2 + yf = C1 + C2 = 1,11 mol.L-1

La déprotonation d'un alcyne vrai par une base suffisamment forte (pKa BH/B- >27) conduit à la formation d'un carbanion alcynure qui peut jouer le rôle de nucléophile et se substituer par exemple à I- dans le iodométhane (voir chapitre suivant SN2). 16 L2 S3, Chimie Organique OR3 H2C C C H + 2011-2012 H2C B H3C C C BH + "Alcynes vrais" : H3C R H2C C C + H3C H2C I H3C C C CH3 + C C H I H3C

go.jp/sdbs/cgi- bin/direct_frame_top.cgi], (page consultée en novembre 2021). 7 Discussion 1.Discuter de la nature de la réaction et du produit obtenu à la lumière des analyses effectuées. La réaction semble être une substitution d’ordre 2 (SN2) et le produit est du 2-éthoxynaphtalène. Bien que l’intervalle de température de fusion expérimentale du produit n’entre pas dans l’écart acceptable de température correspondant aux deux hypothèses, son point de fusion (30,5 à 31,8°C) est plus proche

de la couleur rouge indique que tout l’étain a été oxydé, puisqu’il y a apparition d’ions fer (II). Le but est atteint, on peut arrêter l’électrolyse. 3. D’après l’équation d’oxydation : Sn(s) = Sn2+(aq) + 2e– on a nSn consommée = n Sn 2  formée 1. 2.a). Couple Sn4+/Sn2+ : Couple I2 / I – : Sn2+(aq) = Sn4+(aq) + 2e – c’est une oxydation I2(aq) + 2e – = 2I –(aq) c’est une réduction II. Dosage indirect de l'étain électrolysé n = c × V = 1,0.10–2×10,0.10–3 = 1,0.10–4 mol de I2 introduit

négative (δ- ) Cδ+ Xδ- 2° Réaction de substitution nucléophile sur un halogénoalcane SN2 Substitution d' un halogène par un nucléophile : attaque nucléophile. Le réactif nucléophile est une espèce chargée (Nu- ) ou neutre ayant au moins une paire électronique libre. Le réactif nucléophile se dirige ver le site électrophile ( Cδ+ ) pauvre en électrons. La substitution nucléophile SN2 conviennent avec les halogénoalcanes primaires. L'attaque du réactif nucléophile et le départ

( et AlCl3 (acide de Lewis) et ensuite mm chose qu’avant HALOGENOALCANE : Les H-a sont trop EN  insoluble ds l’eau et apolaire (tocxicité au foie, lors d’Elimination produit radicaux libres) SN2 :Le Nu : va sur le C ou il y a le X et X part en mm temps (si carbone est 0-1 ou 2), avec une SN2 on a une inversion de configuration (SR ou R S) (rx stéréospécifique) SN1 : le X part d’abord (libère de la place) et ensuite Nu : vient  perte configuration et si C*  mélange racémique (rx non

d’Acylglycérols qui sont : Les Monoacylglycérols : un seul acide gras estérifié s’est fixé sur la base glycérique en position sn1, sn2 ou sn3 Les Diacylglycérols : deux acides gras estérifiés se sont fixés au glycérol en position sn1 et 2, sn1 et 3 ou encore sn2 et 3. Les Triacylglycérols : trois acides gras estérifiés se sont fixés au glycérol en position sn1, sn2 et sn3. Comme nous pouvons le distinguer, un Monoacylglycérol possède deux groupements hydroxyles -OH

(les énergies des orbitales σ et σ* des liaisons symétriques sont réparties de façon à peu près égale autour du niveau non liant). 11 12 PARTIE 2 REACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE SUR Csp3 Historique 1. MECANISMES 1.1 La réaction SN2 a) mécanisme et stéréochimie b) effets stériques c) influence du groupement libérable d) influence du nucléophile et du solvant La réaction SN1 a) mécanisme et stéréochimie b) influence du substrat c) influence du groupe partant d) influence du nucléophile