SN1

Pr Hatem BEN ROMDHANE Faculté des Sciences de Tunis Substitution nucléophile en série aliphatique Les mécanismes réactionnels LES SUBSTITUTIONS NUCLÉOPHILES EN SÉRIE ALIPHATIQUE SN1 ET SN2 2 - LE MÉCANISME SN1 a - Constatations expérimentales • Cinétique : l'étude des réactions de substitution nucléophile a montré qu'un nombre important de celles-ci sont des réactions d'ordre 1. La concentration du nucléophile dans le milieu réactionnel n'a aucune influence sur la vitesse de réaction

introduire du discours, connecteur, marqueur de relatives. Elle se sert encore des prépositions dans sa langue maternelle. Ses énoncés sont liés par « et ». L’actant qui exerce un contrôle sur un autre se trouve en place pré-verbale et occupe la place SN1 qui est presque toujours un humain. Troisième cycle Paula fait son récit de façon autonome. Elle emploie jusque et avant. Il y a plus de 40 verbes, le deuxième actant peut être une subordonnée, la copule est systématiquement présente. L’utilisation

types d’Acylglycérols qui sont : Les Monoacylglycérols : un seul acide gras estérifié s’est fixé sur la base glycérique en position sn1, sn2 ou sn3 Les Diacylglycérols : deux acides gras estérifiés se sont fixés au glycérol en position sn1 et 2, sn1 et 3 ou encore sn2 et 3. Les Triacylglycérols : trois acides gras estérifiés se sont fixés au glycérol en position sn1, sn2 et sn3. Comme nous pouvons le distinguer, un Monoacylglycérol possède deux groupements hydroxyles

dispose d'une paire d'électrons libres. Amine c) réaction sur le cyanure de potassium K+CN- nitrile 3) Réaction de susbtitution nucléophile sur un halogénoalcanes SN1 : la réaction se déroule en deux étapes. L'étape la plus importante fait intervenir une seule molécule ( le substrat) d'où la notation SN1 a) Réaction avec l'eau ( H2O) : réaction d'hydrolyse. Le nucléophile l'eau ( H2O ) possède au moins un doublet libre. Réaction à retenir : Remarque : l'halogénoalcane

PARTIE 2 REACTIONS DE SUBSTITUTION NUCLEOPHILE SUR Csp3 Historique 1. MECANISMES 1.1 La réaction SN2 a) mécanisme et stéréochimie b) effets stériques c) influence du groupement libérable d) influence du nucléophile et du solvant La réaction SN1 a) mécanisme et stéréochimie b) influence du substrat c) influence du groupe partant d) influence du nucléophile e) influence du solvant Mécanismes frontières Substitutions nucléophiles intramoléculaires Substitutions nucléophiles sur substrats allyliques

polarisable : R-I > R-Br > R-Cl > R-F. 3- Constat expérimental CH3Br + Na, OH (CH3)3Br + H2O CH3OH + Na, Br (CH3)3OH + HBr v = k [CH3Br] [OH] v = k [(CH3)3Br] réaction bimoléculaire SN2 réaction monomoléculaire SN1 Deux lois de vitesse différentes donc deux mécanismes totalement différents pour le bilan : 19 L2 S3, Chimie Organique OR3 2011-2012 Nu + R-Nu + R-X X ou Nu + R-Nu + R-X X II- Réaction SN2 Remarque : on

24 : 5-méthylhepta-1,3-diène minoritaire H+ - H+ 5-méthylhepta-2,4-diène majoritaire Question 25 : Faux ; réaction de type E2 car halogénure primaire. Il n’y a pas formation de carbocation. Question 26 : H - OH SN1 Il se forme un mélange racémique car SN1 avec passage par un carbocation intermédiaire. Question 27 : > > > > Ac. 2-oxopentanoïque Ac. 2-hydroxypentanoïque Ac. 5-hydroxypentanoïque Ac. méthanoïque Ac. pentanoïque L’acide 3-cétopentanoïque a été

afin de séparer le sous-produit du produit désiré , soit le 2-chloro-2-méthylbutane . Les réactions d'éliminations( E1) favorisent la production d'alcènes, ces alcènes ,étant beaucoup plus volatils que les halogénures produient par les substitutions (Sn1 ), peuvent être en état gazeux à la température ambiante. De ce fait , notre mélange obtenu serait transféré dans le ballon et chauffé grâce au chauffe-ballon. Le produit le plus volatil ( 2-méthylbut-2-ène ) , s'élèverait dans le tuyau jusqu'au niveau

pKa est petit, et plus une base est forte plus son pKb est grand. QCM de chimie 10) Quelle(s) est (sont) la (les) proposition(s) exacte(s) parmi les propositions suivantes ? A. Lors d'un mécanisme SN1, il y a racémisation si le composé de départ présente un carbone asymétrique. B. Lors d'un mécanisme SN1, il y a inversion de Walden. C. Lors d'un mécanisme SN2, il y a inversion de Walden. D. Lors d'un mécanisme SN2, il y a racémisation si le composé de départ présente un carbone asymétrique. E. Lors

expressions stéréotypées métaphoriques expressions stéréotypées allusives clichés apophtegmes Formules de politesse Formules rituelles clichés métaphores Phrases de routine et de circonstance Idées reçues V [comme + SN] Adj [comme+SN] SN1 [de+N2] SN1 [à+N2] SN1 [à+N2] SN1 [en+N2] slogans Clichés Intensifs comme + S V [à+SN/SV Adj [à+V. inf] 86 Le stéréotype dans le lexique 1. Les locutions stéréotypées expressives Les locutions stéréotypées présentent un grand nombre de différences