Projection de Fischer

énantiomères. En 1906, Emil FISCHER et ROSANOFF ont choisi le glycéraldéhyde comme composé de référence pour l'étude de la configuration des sucres. Emil Fischer a choisi arbitrairement le symbole D pour l'énantiomère dextrogyre, c'est-à-dire le composé qui dévie le plan de la lumière polarisée vers la droite ou plus exactement dans le sens des aiguilles d'une montre. Ce n'est qu'en 1954 que Bijvoet a montré par des études cristallographiques que le choix arbitraire de Fischer correspondait bien à la

linéaire de oses en projection de Fischer ●chaine carbonée verticale, numérotation de haut en bas. ●aldoses : le carbone portant la fonction aldéhydique est le carbone numéro 1 ●cétoses : le carbone portant la fonction cétonique est le carbone numéro 2 Les oses les plus simples (p 6 haut) (p 6 bas) si OH à droite → D , si OH à gauche → L Oses "D" ou "L" ●le carbone asymétrique le plus éloigné du C1 peut être hydroxylé à droite ou à gauche en représentation de Fischer ●Si la fonction

potentielle, en raison de l’existence de répulsions. Plus les atomes sont éloignés, plus la structure est stable. La conformation décalée est donc la plus stable, la conformation éclipsée est la moins stable. C. Représentation de Fischer Dans la projection de Fischer :  la chaine carbonée la plus longue est placée sur l’axe vertical,  le groupe fonctionnel le plus oxydé est situé en haut,  les liaisons verticales pointent en arrière du plan du papier,  les liaisons horizontales pointent

dans un miroir. (exemple : une main) eau froide • Une molécule et sa molécule image dans un miroir sont des énantiomères ballon • Si une molécule possède un carbone asymétrique, alors elle est chirale. 4. La représentation de Fischer chauffe ballon pierre ponce O HO!C!CH!CH2!C!NH!CH!C!O!CH3 NH2 + 2 H"O"H COOH CH2-C6H5 Aspartame H Eau O O HO!C!CH2!CH!C! OH + NH2 (A) Résidu toujours en bas NH2 R COOH H 2N H R O H

à droite de l’atome d’oxygène est représenté en haut. Représentation Fischer : méthode - l’ose dispose de 6 carbones. - la liaison a lieu entre le carbone 1 (car aucun groupement carboné n’est er présent sur le 1 carbone à droite de l’oxygène) et le carbone 5. Ce carbone 1 porte donc une fonction aldéhyde. - tout groupement représenté en bas sur la représentation de Haworth était à droite en représentation de Fischer - sur le carbone 5 : il est de configuration D donc le groupement –OH

UE 5 : TD LES SUCRES (LES GLUCIDES) UFR de Pharmacie Université Joseph Fourier – Grenoble 1 Marine Peuchmaur 2010-2011 EXERCICE 2 : REPRÉSENTATIONS  3. Donner la représentation de Haworth du sucre A ainsi que la représentation de Fischer du sucre linéaire correspondant. OH HO OH O HOOH HO H OH CH2OH O OH OH OH * O OH OH OH Sucre A Représentation de Haworth CH2OH CHO OH OH OH OH CH2OH Représentation de Tollens Forme linéaire correspondante EXERCICE 2 :

α-aminé en projection de Fischer. Savoir attribuer la configuration D et L à un acide aminé. Méthode : o L’atome de carbone sur lequel est centrée la représentation de Fischer est le C*. C* n’est pas représenté. o On place -COOH verticalement, vers le haut o On place -R verticalement, vers le bas o On place -H et -NH2 horizontalement. o Si –NH2 est à gauche (dans la représentation de Fischer) alors l’énantiomère est dit énantiomère L o Si –NH2 est à droite (dans la représentation de Fischer) alors l’énantiomère

CH2OH D-Galactose HO H HO OH OH H H H OH H HO H H CHO OH OH OH OH H H H OH O CHO OH H HO H HO H HO H HO H H OH H CH2OH OH CH2OH Voir McMurry p 472 Représentation servant à simplifier les structures sur papier Projections de Fischer OH Chaque carbone asymétrique est représenté par l’intersection d’une croix. Les traits horizontaux représentent les liaisons situées en avant du plan. Les traits verticaux représentent les liaisons situées en arrière du plan. Idéalement

chiraux et ces molécules ont la propriété de chiralité (cheir = main) A. Classification empirique Les molécules non superposables à leur image en miroir sont des enantiomères avec les mêmes propriétes physiques et chimiques a. La convention de Fischer (Emil Fischer 1891) Dans ce système, la configuration des groupes autour d’un centre asymétrique est reliée au centre chiral de la glycéraldéhyde. Les stéréo-isomères (+) et (-) [dextrogyres et lévogyres] sont désignés respectivement par D-glycéraldéhyde

lecture, il sera étudié « L'expérience du malade-L'épreuve intime » de Gustave-Nicolas Fischer. Ce livre de 134 pages est apparu aux éditions DUNOD en 2008 et fait partie de la collection ACTION SOCIALE. Il s'agit d'un essai se plaçant dans le spectre large du champ théorique que sont les Sciences Humaines et Sociales, et reposant sur un courant de pensée philosophique et psychologique. Gustave-Nicolas Fischer a exercé comme psychologue avant de poursuivre sa carrière en tant que professeur honoraire