Organomagnésien

Y. Nédelec,1. Périchon Org.Lett., 2001, 13, 2073 3 K. K. Majumdar, C. H. Cheng Org.Lett., 2000, 15, 2295 4 A. Boudier, L. O. Bromm, M. Lotz, P. Knochel Angew Chem. Int. Ed., 2000, 39, 4414 2) Avec les organomagnésiens GF-Ph -MgX5. Les organomagnésiens fonctionnalisés sont synthétisés avec de bons rendements par un échange halogène (X=brome ou iode)-magnésium à basse température (équation 2). Dans ces conditions, des groupements fonctionnels sensibles comme les esters,

CHIMIE ORGANIQUE LES ORGANOMAGNESIENS MIXTES Programme Commentaires Préparation des organomagnésiens mixtes, conditions On cite les réactions secondaires qui peuvent se produire expérimentales. lors de la préparation et on justifie le choix du solvant. L’acido-basicité de Lewis est introduite. Les mécanismes de synthèse des organomagnésiens ne sont pas au programme. On cite la synthèse des magnésiens acétyléniques et vinyliques. Nucléophilie, basicité des organomagnésiens mixtes. On se limite

Propriétés physiques et structurelles État Polarité, solubilité Acidité Spectroscopie Structure Réactivité Dérivés Réduction Oxydation Synthèse Synthèse par oxydation Synthèse à partir d'un dérivé d'acide Synthèse par réaction d'un organomagnésien sur le dioxyde de carbone Réaction Conditions Mécanisme Synthèse malonique Notes et références Voir aussi GénéralitésModifier En chimie, les acides carboxyliques R-COOH constituent avec les acides sulfoniques R-SO3H les deux types d'acides

alcènes -ène Les diènes Les groupement alkyles ( R-) -yle Les alcynes -yne Les aromatiques (cycle insaturé conjugué*) *système conjugué : succession de liaisons simples et doubles Dérivés : Halogènes(X) (Cn H2n + 1 X) = R-X Organomagnésiens (Cn H2n + 1 Mg X) = R-Mg-X Les Alcools (Cn H2n + 2 OH) = R- OH et Trois types d'alcool : primaire, secondaire, tertiaire. -ol Les Amines (Cn H2n + 3 N) Les Aldéhydes (début de chaîne) -al Les Cétones (milieu de chaîne) -one

leur confère des propriétés de bases de Lewis, comme le diéthyl éther ou le tétrahydrofurane ou THF : ils s’associent avec les acides de Lewis pour former des sels au sens de Lewis comme avec le trifluorure de bore BF3, ou des complexes avec les organomagnésiens, par exemple : RMgX, 2 Et2O. Les solvants non polaires ou apolaires correspondent à des molécules qui ne présentent pas de moment dipolaire permanent en raison de leurs structures symétriques comme le benzène ou le tétrachlorure de carbone

V Coupure oxydante d’une liaison double : l’ozonolyse Chapitre 4 : Synthèse magnésienne I 1) 2) 3) Un peu d’analyse rétrosynthétique… Les organomagnésiens mixtes, ou réactifs de Grignard Choix d’une voie de synthèse L’objectif : construire un nouveau squelette carboné 1) 2) 3) 4) Montage de synthèse d’un organomagnésien L’étape d’addition nucléophile L’hydrolyse acide Isolement, purification et analyse du produit II Mise en œuvre expérimentale Page 2 sur 54

III.3 *Les organomagnésiens mixtes * Programme Préparation des organomagnésiens conditions expérimentales. Commentaires mixtes, On cite les réactions secondaires qui peuvent se produire lors de la préparation et on justifie le choix du solvant. L’acido-basicité de Lewis est introduite. Les mécanismes de synthèse des organomagnésiens ne sont pas au programme. On cite la synthèse des magnésiens acétyléniques et vinyliques. Nucléophilie, basicité des organomagnésiens mixtes. Réactions

aux haloformes : H R R OH CH2 CH2 Équilibre cétoénolique dans une base O Br2 Additions électrophiles O faciles Bon groupe partant R R H2O CBr3 O + HCBr3 3 fois Haloforme O O E. Organomagnésiens Mg0 R—X CO2 R—Mg—X R—COO H+/H2O Mg—X R—COOH F. Hydrolyse des dérivés d'acides 1) Chlorure d'acide à Fort effet inductif de la part du chlore, substitutions nucléophiles très faciles sur le C==O. Cl R O à Hydrolyse

potassium produit aussi de l'acide benzoïque. * On peut l'obtenir par l'hydrolyse d'un composé de même niveau d'oxydation que lui (par exemple à partir du benzonitrile ou du benzamide). * On peut aussi l'obtenir par combinaison d'un organomagnésien. Le schéma réactionnel ci-dessous montre par exemple l'obtention de l'acide benzoïque à partir du bromobenzène. Propriétés chimiques Formule brute C7H6O2  [Isomères]

E2 1 ,2 Polaire aprotique Base forte (NaOH ou (acétone, DMSO) KOH conc.,RO-, NH2-, T° Elevée Basse Elevée Basse 3.4. Organomagnésiens ou réactifs de Grignard 71 Université Nangui Abrogoua UFR – SFA Cours de Chimie Organique Licence 2 Prof. Békro Yves-Alain Prof. Mamyrbékova Janat épouse Békro 3.4.1. Préparation Des organomagnésiens ont pour formule générale R – MgX et n’existent pas à l’état naturel car ils sont des espèces très réactives, et qu'il doit être généré